O que é cinética química?A cinética química é o ramo da ciência responsável por estudar a velocidade das reações químicas e os fatores responsáveis por alterá-la. Show
De modo geral, rapidez ou velocidade de uma reação é a grandeza que indica como as quantidades de reagente(s) e produto(s) dessa reação variam com o passar do tempo. Sendo assim, utiliza-se uma expressão para definir essa grandeza: vm = l Δ quantidade l / Δ tempo Nessa equação, l Δ quantidade l indica o módulo de variação da quantidade de um reagente ou produto, isto é, l quantidade final – quantidade inicial l que pode ser expressa em massa, mols, concentração ou em volume. Para compreender como a cinética é estudada, considere uma reação genérica: aA + bB → cC + dD em que A e B correspondem aos reagentes da reação, C e D aos produtos formados, enquanto a, b, c e d são os coeficientes estequiométricos da equação balanceada. O que acontece é que enquanto os reagentes vão sendo consumidos, os produtos começam a ser formados. Essa variação na concentração, em um mesmo intervalo de tempo, obedece à proporção dos coeficientes. Considere, então, uma experiência em que se coloca em um recipiente fechado a amônia gasosa (NH3) em uma concentração inicial de 10,0 mol L-1. Com a passagem do tempo, ocorre a reação mostrada a seguir: 2 NH3(g) → N2(g) + 3H2(g) Com a utilização de métodos específicos é possível acompanhar como a concentração da amônia varia.
Com a equação da velocidade média, calcula-se a velocidade de consumo do NH3 durante a reação:
vm = l 5 -10 l / 1= 5 mol L-1 h-1
vm = l 2,5 -5 l / 1= 2,5 mol L-1 h-1 A partir desses resultados, tem-se que a velocidade da reação nem sempre é constante. Teoria das colisões na cinética químicaA teoria das colisões é utilizada para determinar a ocorrência das reações. Segundo essa teoria, em reações gasosas, os reagentes devem estar em contato por meio de colisões. No entanto, nem toda colisão é eficaz e forma o produto desejado. Colisões eficazes das moléculasPara que uma colisão seja eficaz, é necessário que aconteça com geometria favorável e com uma energia suficiente, uma vez que, no momento da colisão, há uma ruptura parcial das ligações químicas das moléculas dos reagentes e essa ruptura provém do movimento das moléculas. Essa energia suficiente corresponde a energia de ativação. Energia de ativaçãoA energia de ativação (Ea) é o valor mínimo de energia que as moléculas de reagentes devem possuir para que uma colisão entre elas seja eficaz. Desse modo, quanto maior essa energia, mais lenta é a reação. Exemplo de esquema de energia de ativaçãoO que ocorre é que essa energia favorece a formação de um complexo ativado que é um estado de transição até que os produtos sejam, de fato, formados. Fatores que influenciam a cinética químicaOs principais fatores responsáveis por alterar a velocidade das reações são: concentração dos reagentes, temperatura, superfície de contato, pressão e catalisadores. Concentração de reagentesO aumento da concentração dos reagentes provoca um aumento no número de colisões entre as moléculas, o que acelera a reação. Desse modo, o aumento da concentração também aumenta a velocidade da reação. TemperaturaComo a temperatura corresponde ao grau de agitação das moléculas, sendo uma medida da energia cinética. Sendo assim, o aumento da energia proporciona um aumento da agitação das partículas e logo, aumenta a velocidade da reação. Assim, o aumento da temperatura, aumenta também a velocidade da reação. Superfície de contatoA superfície de contato interfere na velocidade de reação dos reagentes sólidos. É importante compreender que a superfície de contato é a área que fica disponível para interação com as outras moléculas dos reagentes. Desse modo, o aumento da superfície de contato influencia no aumento da velocidade de reação. PressãoCom o aumento da pressão, considerando substâncias gasosas, ocorre a diminuição do espaço existente entre as moléculas e assim, promove-se o aumento das colisões. Logo, o aumento da pressão aumenta a velocidade da reação. CatalisadoresOs catalisadores são utilizados para promover a diminuição da energia de ativação de uma reação, acelerando uma reação sem serem consumidos. Ou seja, a presença de um catalisador aumenta a velocidade da reação. Lei cinéticaPara uma reação genérica cuja equação é: aX + bY → produtos É possível calcular a velocidade de reação por meio da concentração de reagentes determinando, então, a lei de velocidade ou lei cinética da reação, utilizando a seguinte expressão: v = k . [X]m. [Y]n em que: v é a velocidade da reação; k é a constante de velocidade (é uma constante de proporcionalidade, característica da reação e da temperatura); [X] e [Y] a concentração dos reagentes em mol/L e m e n expoentes determinados experimentalmente e conhecidos como ordem de reação. O termo m corresponde a ordem de reação em relação a X, enquanto o termo n é a ordem de reação em relação a Y. A soma dos dois termos é a ordem global da reação. ExemploConsidere a reação de decomposição do N2O5: N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g) A reação foi realizada 3 vezes, mudando-se a concentração inicial do reagente e mantendo as demais condições inalteradas, como a temperatura. A cada nova repetição, verificou-se a velocidade inicial da reação que são apresentados pela tabela a seguir:
Desse modo, analisando os valores apresentados observamos que da 1a para a 2a linha a concentração de N2O5 duplica e assim, a velocidade da reação também duplica. Quando a concentração do reagente triplica (1a para a 3a linha) a velocidade inicial também triplica. Ou seja, pode-se concluir que a velocidade da reação é diretamente proporcional à concentração do reagente e assim: v = k . [N2O5] Portanto, a velocidade da reação em temperatura constante é proporcional a variação da concentração do reagente. Caso ao duplicar a concentração, a velocidade observada se multiplicasse por 4, a ordem de reação seria 2, uma vez que, a velocidade aumenta em 4 (= 22). Se triplicar a concentração e a velocidade ficar multiplicada por 9, há a comprovação de que a ordem de reação é 2 já que 9 = 32. O que acontece com a concentração de reagentes e produtos ao longo da reação?* Concentração: um aumento na concentração dos reagentes acelera a reação, pois haverá um maior número de partículas dos reagentes por unidade de volume, aumentando a probabilidade de ocorrerem colisões efetivas entre elas; * Pressão: Esse fator interfere unicamente em sistemas gasosos.
O que acontece com a concentração das substâncias ao longo do tempo?Assim, quando aumentamos a sua concentração haverá uma maior quantidade de moléculas presentes no sistema em um mesmo espaço, o que acarretará em aumento nas suas colisões em um mesmo intervalo de tempo e, consequentemente, uma maior probabilidade de ocorrerem choques efetivos ou eficazes.
Como ocorre a concentração dos reagentes?Conforme dito no texto Condições para Ocorrência de Reações Químicas, uma das condições para que uma reação se processe é a colisão efetiva entre as partículas. Assim, o aumento da concentração dos reagentes faz com que se tenha uma maior quantidade de partículas ou moléculas confinadas num mesmo espaço.
Por que a concentração do reagente diminui com o passar do tempo?Isso acontece porque a elevação na temperatura gera um aumento na energia cinética média das moléculas dos reagentes. Dessa forma, mais partículas se chocam no sistema e, consequentemente, mais colisões efetivas tendem a ocorrer — o que aumenta a velocidade da reação.
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